Rüdiger von Pietrowski, Dissertation, Fachbereich Physik der Universität Hamburg, 1998 :

" Spektroskopische Untersuchungen an edelgasdotierter Edelgascluster"


Schlagwörter: Dotierte Edelgascluster, Xenon, Krypton, Argon,Neon, Helium, VUV--Synchrotronstrahlung, Anregungsspektroskopie, molekulardynamische Simulationen
Summary

Kurzfassung

In dieser Arbeit werden die elektronischen und geometrischen Eigenschaften von edelgasdotierten Edelgasclustern untersucht. Dazu wurden Fluoreszenzanregungsspektren aufgenommen, die die Absorption der Cluster widerspiegeln. Im Bereich der ersten elektronischen Anregungen des Dotierungsatoms finden sich eine Reihe von Absorptionsbanden, die atomaren Übergängen der Dotierung im Cluster zugeordnet werden. Durch den Einfluß der Nachbaratome sind diese Anregungen im Vergleich zum freien Atom blauverschoben ("Cage effect").

Aus den Bindungspotentialen von Grund- und erstem angeregten Zustand des heteronuklearen Dimers läßt sich ein Zusammenhang zwischen der Stärke der Blauverschiebung und der Anzahl nächster Nachbarn und dessen Abstand zum Dotierungsatom bestimmen. Die Energieverschiebung wurde von A. Goldberg et al. [J Phys. Chem., Vol. 99, No. 9, 1995] mit molekulardynamischen Rechnungen für XeArN-Cluster analysiert. Im Rahmen dieser Arbeit konnten seine Ergebnisse erfolgreich auf die Messungen an Xenon-dotierten Edelgasclustern übertragen werden.

Bei XeKrN- und XeArN-Clustern zeigt sich, daß das Xenon-Atom auf einem substitutionellen Einbauplatz in die Gitterstruktur der Cluster aufgenommen wird. Es hat dadurch zwölf nächste Nachbarn, deren Abstand den Bindungsabständen in reinen Krypton- oder Argon-Festkörpern entsprechen. Das Xenon-Atom muß dafür komprimiert werden. In XeNeN- und XeHeN-Clustern lagern sich die Neon- oder Helium-Atome um das Dotierungsatom an, wodurch die Xe-Atome bis zu 18 nächste Nachbarn bei XeNeN, beziehungsweise 24 bei XeHeN, besitzen. Deren Abstand entspricht dabei eher dem des heteronuklearen Dimers und ist deutlich größer als im festen Neon oder flüssigem Helium. Darüber hinaus zeigt sich bei beiden Systemen, daß das Xenon-Atom nahezu frei beweglich im Cluster ist. Helium-Cluster sind wie nicht anders erwartet flüssig. Neon-Cluster sind dagegen nur bis zu einer Clustergröße von ungefähr 200 Atomen flüssig, Cluster mit 300 oder mehr Atomen sind fest.
 

Titel

Kurzfassung

Summary

The electronic and geometric properties of rare gas doped rare gas clusters are investigated with fluorescence excitation spectroscopy which represents the absorption of the clusters. A series of absorption bands are found in the region of the first electronic excitations of the impurity atom. These bands are correlated to the atomic transitions. Due to the influence of the surrounding atoms the lines are shifted to the blue ("cage effect").

A relationship between the strength of the blueshift and the number of nearest neighbours and the bondlength to the impurity can be obtained =66rom the ground state and first excited state potential curves of the heteronuclear dimer. The energy shift has been studied by A. Goldberg et al. [J Phys. Chem., Vol. 99, No. 9, 1995] for XeArN
clusters with molecular-dynamics calculations. The results were successfully transferred to the measurements on doped rare gas clusters in this work.

In XeKrN and XeArN the xenon atoms are located in substitutional sites in the crystal structure of the clusters. They have twelve nearest neighbors and the internuclear
distance between impurity atom and the atoms of the cluster is nearly the same as the bondlength in pure krypton and argon solids. In order to fit into this structure the xenon atom has to be compressed. In XeNeN and XeHeN the neon and helium atoms arrange themselves around the impurity. The xenon atoms have up to eighteen nearest neighbors in XeNeN and up to twenty-four in XeHeN. The internuclear distance equals the bondlength of the heteronuclear dimer and is therefore much larger
than in solid neon or liquid helium. Furthermore the xenon atom can move nearly free through the clusters in both systems. Helium clusters are liquid as expected, neon
clusters are liquid up to a cluster size of approximately 200 atoms. XeNeN clusters with 300 or more atoms become solid.